pH计根据原电池原理工作，原电池的两个电极之间的电动势基于能斯定律，该定律不仅与电极的特性有关，而且与溶液中氢离子的浓度有关。电池的电动势与氢离子浓度之间存在对应关系，并且氢离子浓度的负对数为pH值。许多
ph电极用户在使用种都遇到了这个问题：pH计还没用太长时间电极就损坏了，这到底是什么原因呢？其实大部分是由于测量介质问题引起的。
现在市场上生产的电极是流动型参比ph电极，电通道的形成取决于电极中电解质的微渗透压，因此电解质可以渗透到测量溶液中。当介质压力或浓度高时，补液通道不光滑或有气泡等，可能会阻止电解液的渗出并增加电路径的中间阻抗。如果介质反向渗透到pH计电极中，则污染的盐桥甚至可能与电解质或内部电极发生化学反应（例如，AgCl硫化物→Ag2S）并毒化电极。在强氧化性介质中，敏感玻璃膜中碱性物质（主要是单价阳离子）的损失会损坏水合层并导致pH计电极中毒。
可以使用耐酸的ph电极，制造过程中使用的特殊工艺措施（特殊的离子添加配方）可增强玻璃膜的抗酸中毒性。同时，电极的零电势对应于pH0=2，因此在酸范围内。在使用和购买pH计电极之前，建议先咨询pH计电极的特性和注意事项，以免损坏电极。
