电化学溶氧电极是一种基于电化学反应原理的传感装置，用于测量液体中的溶解氧浓度。其核心构造包括阴极、阳极、电解质和透氧膜。阴极通常由贵金属（如铂金或银）制成，阳极材料则多为铅或银，电解质一般选用KOH、KCl或醋酸铅溶液，而透氧膜则多采用聚四氟乙烯（F4）或其共聚体，其厚度一般在0.01-0.05mm之间，以确保良好的透气性和灵敏度。
电化学溶氧电极的工作原理基于氧气的还原反应。当水中的溶解氧透过透氧膜到达阴极表面时，在阴极发生还原反应，生成氢氧根离子并释放电子。同时，阳极材料（如铅）被氧化，生成相应的化合物并吸收电子。这一氧化还原反应产生的电流强度与溶解氧浓度成正比，遵循法拉第定律。通过测量这一电流强度，即可计算出液体中的溶解氧浓度。
根据是否需要外加电压，电化学溶氧电极可分为原电池型和极谱型。原电池型电极无需外加电压，利用阴阳极之间的自发氧化还原反应产生电流；而极谱型电极则需要施加0.6-0.8V的极化电压，以提高测量的稳定性和精度。在实际应用中，电化学溶氧电极广泛应用于环境监测、工业过程控制、水产养殖等领域，其测量范围通常覆盖0-90mg/L，精度可达±0.1mg/L。
